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選擇性催化還原煙氣脫硝的化學(xué)原理

更新時(shí)間:2024-11-19點(diǎn)擊次數(shù):982

   選擇性催化還原是在氧氣和多相催化劑存在的條件下,用還原劑將煙氣中的NO2還原為無(wú)害的氮?dú)夂退墓に嚒9I(yè)煙氣脫硝的還原劑主要用氨,是將液氨或氨水由蒸發(fā)器蒸發(fā)后噴入系統(tǒng)中,在催化劑的作用下,氨氣將煙氣中的NO4還原為N2 和H2O 。由于燃燒過(guò)程中NO2的95%以上是NO,其化學(xué)反應(yīng)為:

 6NO+4NH3→催化劑5N2+6H2O

在燃燒過(guò)程中也產(chǎn)生少量NO2 ,其化學(xué)反應(yīng)為:

6NO2+8NH3→催化劑7N2+12H2O

2NO2+4NH3+O2→催化劑3N2+6H2O

     主要反應(yīng)是NO和NH3的反應(yīng)。在沒(méi)有催化劑存在下,NO與NH3 的反應(yīng)須在900~1100℃下進(jìn)行;使用催化劑可使反應(yīng)溫度降低至300~450℃下進(jìn)行。在有過(guò)量O2 存在,NH3 與NO 摩爾比為1時(shí),脫硝效率可達(dá)到90%。

選擇性催化還原煙氣脫硝的工藝過(guò)程

      用選擇性催化還原法凈化一般含NO,廢氣的工藝過(guò)程如圖12-6所示。含NO2的廢氣經(jīng)除塵、干燥后進(jìn)行預(yù)熱,然后和凈化的NH3以一定比例混合后進(jìn)入裝有催化劑的反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)。反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離除去催化劑粉塵,用膨脹器回收能量后排空。如果氨氣來(lái)源于液氨時(shí),則需先將液氨在蒸發(fā)器內(nèi)蒸發(fā)為氨氣后再使用。該工藝應(yīng)根據(jù)所處理的廢氣性質(zhì)及處理量不同,選擇適用的催化劑和工藝條件。如使用貴金屬類催化劑時(shí),反應(yīng)溫度一般為220~270℃;使用非貴金屬類催化劑時(shí),反應(yīng)溫度為250~300℃。如要求有較高的凈化效率時(shí)、應(yīng)選用較小的空速和加入較多的還原劑。工業(yè)上制備N,的稅硝還原主有液氨木及尿素3種、不同還原劑在二次投筑、運(yùn)行費(fèi)和危險(xiǎn)性等方面有較大算,如表12-1所示

表12-1 液氨、氨水、尿素綜合使用條件對(duì)比

 

 

項(xiàng)目

 

 

液氨

 

 

氨水

尿素

 

尿素

 

 

儲(chǔ)存設(shè)備的安全防護(hù)

 

 

國(guó)際及法規(guī)要求

 

 

需要

 

 

不需要

 

 

設(shè)備初期投資

 

 

較低

 

 

 

 

 

 

儲(chǔ)存條件

 

 

高壓

 

 

低壓

 

 

常壓、干燥

 

 

儲(chǔ)存方式

 

 

壓力容器(液態(tài))

 

 

壓力容器(液態(tài))

 

 

料倉(cāng)(固體顆粒)

 

 

NH3濃度

 

 

99.6%以上

 

 

20%~30%

需水解或熱解

 

需水解或熱解

 

 

還原劑費(fèi)用

 

 

較高

 

 

較低

 

 

稍高

 

 

運(yùn)輸費(fèi)用

 

 

 

 

           高

 

 

 

 

還原劑運(yùn)輸路線

 

 

可能規(guī)定路線

 

 

可能規(guī)定路線

 

 

無(wú)

 

 

           運(yùn)輸費(fèi)用

 

 

單價(jià)高、總量低

 

 

        單價(jià)便宜、總量高

 

 

單價(jià)便宜、總量高

 

 

卸料操作人員

 

 

需特殊培訓(xùn),持證上崗

 

 

需特殊培訓(xùn),持證上崗

 

 

一般

 

 選擇性催化還原煙氣脫硝催化劑

     催化劑的主要類型

      選擇性催化還原反應(yīng)主要在催化劑作用下進(jìn)行,因此選擇合適的催化劑是脫硝技術(shù)獲得成功應(yīng)用的關(guān)鍵。可用于NO,催化還原或催化分解的催化劑種類較多,根據(jù)其所使用的活性組分的不同,可分為以下幾類。

           1金屬氧化物催化劑  

         類催化劑主要是V,0,、WO:、Mo0,、Cu0、Cr,0,等金屬氧化物負(fù)載在 AL,0;、Ti02SiO,、AL,0-Si0,等載體上制成,其中又以V,0,為最重要的活性組分,具有較高的脫硝率。早在20世紀(jì)60年代就已發(fā)現(xiàn),在選擇性催化還原反應(yīng)中V是一種活性元素。使用V,0、作催化劑的優(yōu)點(diǎn)在于:表面呈酸性,容易將堿性的NH捕捉到催化劑表面進(jìn)行反應(yīng);其特定的氧化能力利于將NH;和NO轉(zhuǎn)化為N,和H,0;抗中毒能力強(qiáng);工作溫度低,為350~450℃;適用于富氧環(huán)境。                                                                                                   

        以V0,為活性組分的催化劑,常使用銳鈦礦型TO:作為催化劑載體,其主要原因①一般煙氣中會(huì)含有S0,、0,50,與0,反應(yīng)生成的S0,能與金屬氧化物生成金屬硫化驗(yàn)在 選擇性催化還原反應(yīng)條件下,T0,不易發(fā)生硫化反應(yīng)。而且T0。的硫化反應(yīng)具有可逆件與其他金屬氧化物(如 AI,0,、Z0,)相比,T0,的硫化反應(yīng)產(chǎn)物的穩(wěn)定性最差。因此,為載體的催化劑在選擇催化還原反應(yīng)中僅部分表面會(huì)被硫化,而且這種硫化還會(huì)增強(qiáng)催化劑的活性。②與其他載體相比,V,0,負(fù)載在的表面表現(xiàn)出更高的活性和穩(wěn)定性。因此,鈦礦型TO,是一種有活性的載體,能夠增強(qiáng)催化劑的抗硫化性能,甚至在硫化后有增強(qiáng)館化劑活性的作用。這就是商用V,0,催化劑太多負(fù)載于T0,上的原因。此外,為提高 V0.A1,0、催化劑的反應(yīng)活性,常加入WO、Mo0,作助催化劑。它們可以減少催化劑因燒結(jié)而損失比表面積,而且還能抑制煙氣中S0,被氧化為S0,。因此,V,0,-WO,/AL,0,或V0.Mo0、/AL0,催化劑的活性和選擇性均優(yōu)于V,0,/A1,0,催化劑。工業(yè)用催化劑中V0,含量490為0.3%~1.5%,助催化劑中W0、的用量較大,約10%。

       2貴金屬的催化劑

      典型的貴金屬催化劑是P或Pd作活性組分,以A0:為載體。Pt優(yōu)于Pd,一般用最為0.2%~1.0%。反應(yīng)溫度在175~290℃之間,屬于低溫催化劑。20世紀(jì)70年代,貴金催化劑最先被用于選擇性催化還原脫硝系統(tǒng)。這類催化劑還原N0,的活性好,如含0.5%P的催化劑在190~290℃時(shí),N0.轉(zhuǎn)化率可達(dá)90%以上,但選擇性不太高,NH;容易直接被空氣中的氧氧化。由于這些原因,傳統(tǒng)的選擇性催化還原系統(tǒng)中,貴金屬催化劑大多被金屬化物催化劑所替代。

     3碳基催化劑

  活性炭(或活性焦)用于煙氣同時(shí)脫硫脫硝的技術(shù)已在一些國(guó)家得到開(kāi)發(fā)和應(yīng)用。活性炭發(fā)達(dá)的孔結(jié)構(gòu)和大的比表面積,使其具有廣譜吸附性,能對(duì)煙氣中多種有害物質(zhì)(如S0,NO.、二噁英、呋喃、重金屬、揮發(fā)性有機(jī)物等)同時(shí)進(jìn)行脫除凈化,是一種優(yōu)良的固體吸附劑。它在選擇性催化還原技術(shù)中可用作催化劑。在低溫(90~200℃)和NH、CO和H,的存在下能選擇還原NO,,將NO,分解為無(wú)害的氮和水。因此,活性炭在固定源N0,的治理中有較高的價(jià)值,而且其來(lái)源豐富,容易再生。但只用活性炭作催化劑時(shí)其活性較低,實(shí)際應(yīng)用時(shí),不僅需經(jīng)過(guò)活化處理,而且應(yīng)負(fù)載一些金屬活性組分以改善其催化性能。

     4鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑 

         鈣鈦礦是組成為CaT0,的天然礦物,合成的鈣鈦礦型氧化物其結(jié)構(gòu)式為AB0。其中是低電荷的大陽(yáng)離子,可以是Ca"、Ba"*、Rb*、La"、Pr"、Nb*等;B是高電荷的小陽(yáng)離子,可以是T"、V、Cr、Co"、Ni"、Mn"、w“等。在A為稀土元素、B 為過(guò)渡金屬元素組成的氧化物催化劑,以CO為還原劑時(shí),可催化還原NO。而由活性高的貴金屬與穩(wěn)定性好的鈣鈦礦型氧化物組合而成的催化劑,既可用于煙氣脫硝處理,也可用于汽車尾氣凈化處理。

產(chǎn)品介紹

概述:

     鑫視科shinsco是為研究和開(kāi)發(fā)催化劑、新化工工藝而設(shè)計(jì)和制造試驗(yàn)裝置的專業(yè)公司。主要業(yè)務(wù)包括微反、小試、中試、模擬和化工試驗(yàn)裝置。主要服務(wù)對(duì)象為石油、石化、化工、煤化工、能源環(huán)保和醫(yī)藥等行業(yè)的研究機(jī)構(gòu)。裝置生產(chǎn)形式是根據(jù)客戶的特定需求而進(jìn)行的非標(biāo)定制。

鑫視科shinsco主要產(chǎn)品為:催化劑評(píng)價(jià)裝置、多通道固定床反應(yīng)器、高通量催化劑評(píng)價(jià)裝置、實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)裝置、催化裂化試驗(yàn)裝置、煤化工裝置、加氫脫氫試驗(yàn)裝置、蒸餾吸籌抽提裝置、聚合裝置、環(huán)保裝置、釜式反應(yīng)裝置、費(fèi)托合成裝置、甲烷化裝置等。

 

 

優(yōu)勢(shì)特點(diǎn):

1.    配套服務(wù),定制化產(chǎn)品;

2.    方案制定、研發(fā)、設(shè)計(jì)、生產(chǎn)、售后,全流程一站服務(wù);

3.    專業(yè)工藝團(tuán)隊(duì)、機(jī)械設(shè)計(jì)、PLC自控軟件等人才隊(duì)伍;

4.    模塊化的設(shè)計(jì)理念,快速高效的生產(chǎn),提升交期50%;

5.    完善的售后服務(wù)團(tuán)隊(duì)和流程。

 


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